Han blev ligesom sin bror, billedhuggeren Ernst Gottlob Matthäi, protegeret af familien Schubart og omgikkes Thorvaldsen. Han omtales ofte i korrespondancen mellem Thorvaldsen og Schubart.
Opholdt sig 1805 på Montenero, hvor han portrætterede Herman og Jacqueline Schubart i et nu ukendt maleri.
Matthäi virkede først og fremmest som historie- og portrætmaler. Han opholdt sig 1802-04 i Firenze og 1804-07 i Rom. Han blev direktør for kunstakademiet i Dresden 1810.

Værker på Thorvaldsens Museum

Se Matthäi repræsenteret i Samlingerne.

Sidst opdateret 07.01.2013